COD測定時(shí)如何有效減少誤差

COD測定時(shí)如何有效減少誤差

COD常用測定方法

氯氣校正法

在被測水中添加一定量的硫酸汞、重鉻酸鉀，并將硫酸銀作為催化劑煮沸回流，隨后可以利用硫酸亞鐵銨對其進(jìn)行滴定。 

根據硫酸亞鐵銨的消耗量就可以估算出相應的水質(zhì)COD的值。

這個(gè)過(guò)程中水里剩余的氯離子會(huì )變成氯氣，所以能夠消除氯離子帶來(lái)的偏差影響，可以提升準確度。 

庫侖滴定法

庫倫滴定法也是水質(zhì)COD檢測中應用最為廣泛的方法。

利用電解產(chǎn)生的亞鐵離子來(lái)作為滴定劑進(jìn)行滴定，求出剩余物質(zhì)的量即可得出水質(zhì)COD的具體值。

該方法的應用難度小，計算方便，被作為我國水質(zhì)COD檢測領(lǐng)域最常用的測定方法之一。

電解法

在不添加氧化劑的情況下，電解法是最為有效的水質(zhì)COD測定方法。

該方法能夠直接利用化學(xué)原理進(jìn)行測量，相當于簡(jiǎn)化了技術(shù)流程，相比于其他技術(shù)更具有便利性。

其基本原理是羥基自由基在電極電解的條件下形成較強的氧化能力，同時(shí)有機物會(huì )被氧化，所以難以氧化的物質(zhì)往往也會(huì )被氧化，這個(gè)時(shí)候有機物的含量與電流會(huì )形成一定正比例的關(guān)聯(lián)，然后根據電流計算出COD值即可。

紫外吸收光譜法

紫外吸收光譜技術(shù)是在確定水樣有機物的含量基礎上，測定出相應的水質(zhì)COD的值。 

這個(gè)過(guò)程中主要利用了紫外光譜對有機物的吸收能力，通過(guò)特殊的吸收關(guān)系來(lái)反映出有機物的含量。 

利用該技術(shù)的優(yōu)勢在于成本低、速度快，同時(shí)也不容易產(chǎn)生二次污染，不過(guò)對于水質(zhì)的構成條件具有一定的要求，不適用于環(huán)境較為復雜的水質(zhì)環(huán)境。 

高錳酸鹽法

通過(guò)硫酸、高錳酸鉀混合添加的方式，可以通過(guò)無(wú)機還原性物質(zhì)被氧化情況來(lái)進(jìn)行水質(zhì)COD的檢測，通過(guò)對剩余高錳酸鉀的還原情況來(lái)計算COD值，該技術(shù)的應用較為復雜，目前應用的情況較少。

COD測定的影響因素

COD測定如何減少誤差

回流滴定

水樣中具有油化物、懸浮顆粒的情況下，需要借助于回流滴定的方法先行去除掉油化物質(zhì)，隨后再利用分光光度處理方法對其進(jìn)行預處理，這樣能夠有效去除雜質(zhì)對于最終水質(zhì)COD的測定結果的影響。 

取樣控制

取樣環(huán)節控制需要做好避免油脂、懸浮的顆粒物質(zhì)進(jìn)入的情況，比如說(shuō)選擇距離液面的油口較近的位置進(jìn)行處理，效果往往更加顯著(zhù)。

在水樣中，懸浮顆粒與油脂較少時(shí)，水質(zhì)的均勻性較好，這個(gè)時(shí)候更適合進(jìn)行采樣。在大多數情況下，液面水質(zhì)的污染有機物的含量具有一定的差異，在取樣時(shí)也要關(guān)注這一點(diǎn)。 

首先，取樣過(guò)程中需要做好水樣的震蕩攪拌工作，通過(guò)讓雜質(zhì)分散開(kāi)來(lái)保持良好的水質(zhì)均勻性，這一點(diǎn)對于提升取樣代表性十分關(guān)鍵，要求在震蕩后立刻進(jìn)行分析，不可以靜置等待；

其次，在取樣過(guò)程中應該保持一定的量，這是由于如果選取的量較小，那么代表性可能也會(huì )相應的降低，特別是一些水質(zhì)中具有大量高耗氧量的顆粒，這些顆粒的分布往往并不是十分均勻，如果取樣的范圍較小，可能會(huì )恰好選中或者沒(méi)有選中這些顆粒，導致代表性不足。

除此之外，在大多數情況下水質(zhì)COD測定中取樣的測試可以通過(guò)分批重復測試的方法，然后再利用公式計算的方式求出相應的結果，這樣更具有代表性。

消除氯離子干擾

氯離子對于水質(zhì)COD會(huì )產(chǎn)生較大的影響，所以必須考慮如何對其進(jìn)行去除。

一般來(lái)說(shuō)，可以借助于硫酸汞來(lái)進(jìn)行處理，達到對氯離子的掩蔽；不過(guò)由于該物質(zhì)屬于劇毒物質(zhì)，所以檢測過(guò)程可能存在一定的危險性。 

因而為了進(jìn)一步實(shí)現環(huán)保、降低危害，一些學(xué)者根據氯離子與COD值的回歸曲線(xiàn)來(lái)估量COD值的大小。

標準曲線(xiàn)校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標準曲線(xiàn)并測定COD值，繪制COD-Cl-標準曲線(xiàn)。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進(jìn)行掩蔽測定COD值，記為COD總，另一份測定氯離子含量，在標準曲線(xiàn)上查出對應的COD值，記為COD·Cl-，則COD總與COD·Cl-差值為該樣品的真實(shí)COD值。

在這個(gè)過(guò)程中不需要添加大量的添加劑就可以得到相應的水質(zhì)COD值，該方法可以選擇一些其他的催化劑來(lái)替代硫酸汞，減少污染性的同時(shí)可以更好的完成水質(zhì)COD的測定工作。

當然還有其他一些方法也能消除氯離子干擾，比如：

疊加法：通過(guò)對污水廠(chǎng)內的高氯水樣進(jìn)行分析，設置出了一種疊加法來(lái)測定COD值。通過(guò)這種方式使待測水樣變?yōu)榭蔀V和不可濾兩個(gè)部分，通過(guò)運用標準曲線(xiàn)校正法與國標法來(lái)測定，二者得出的總和就是水樣COD值。這種方法對于含懸浮物的高氯廢水COD值的測定十分實(shí)用，能保證測定結果的準確。

密封消解法：其基本原理為在密閉的容器中消解測定COD，當水中的Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡時(shí)，Cl-便不能再被氧化，使用適當的掩蔽劑，則可以測定樣品的COD值。

與標準法比，該方法的結果具有更高的準確度和精密度。有數據表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準確度較高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯離子濃度小于10000mg/L時(shí)，該方法相對誤差≤4.2%。密封消解耗時(shí)短，但該方法具有一定的危險性，因此一定要確保實(shí)驗的安全。