有關(guān)COD知識
1.什么是COD?
化學(xué)需氧量又稱(chēng)化學(xué)耗氧量,簡(jiǎn)稱(chēng)COD。是利用化學(xué)氧化劑(如高錳酸鉀)將水中可氧化物質(zhì)(如有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等)氧化分解,然后根據殘留的氧化劑的量計算出氧的消耗量。COD是表示水質(zhì)污染度的重要指標。它反映了水中受物質(zhì)污染的程度,化學(xué)需氧量越大,說(shuō)明水中受有機物的污染越嚴重。
COD以mg/L表示,通過(guò)水質(zhì)監測儀器檢測出的COD數值,水質(zhì)可分為五大類(lèi),其中一類(lèi)和二類(lèi)COD≤15mg/L,基本上能達到飲用水標準,數值大于二類(lèi)的水不能作為飲用水的,其中三類(lèi)COD≤20mg/L、四類(lèi)COD≤30mg/L、五類(lèi)COD≤40mg/L屬于污染水質(zhì),COD數值越高,污染就越嚴重。
2. COD的五大檢測方法
1、重鉻酸鹽回流法
測定原理:在硫酸酸性介質(zhì)中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應液沸騰,148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,根據硫酸亞鐵按溶液的消耗量計算水樣的COD值。
優(yōu)缺點(diǎn):回流裝置占的實(shí)驗空間大,水、電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測定。
2、高錳酸鉀法
測定原理:以高錳酸鉀作氧化劑測定COD,所測出來(lái)的COD稱(chēng)為高錳酸鹽指數(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉,通過(guò)計算求出高錳酸鹽指數。
優(yōu)缺點(diǎn):高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗過(guò)程中產(chǎn)生的污染比國標法小,但是缺點(diǎn)是試驗中需要回滴過(guò)量草酸鈉,耗時(shí)長(cháng),并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,氧化不徹底,所以測得高錳酸鹽指數比重鉻酸鹽指數低,通常與國標法測定結果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水,而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。
3、分光光度法
測定原理:這種方法的原理與國標法相同。其測定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應,生成三價(jià)鉻離子,三價(jià)鉻離子對波長(cháng)為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),因而通過(guò)測定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。
優(yōu)缺點(diǎn):此方法相對于傳統的國標法來(lái)說(shuō),有效的節省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間,無(wú)需進(jìn)行滴定,操作方便。然而唯一美中不足的地方實(shí)驗中消解過(guò)程仍需耗費2小時(shí)。
4、快速消解法
經(jīng)典的標準方法是回流2h法,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?,提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應溫度,增加助催化劑等條件來(lái)提高反應速度的方法。
優(yōu)缺點(diǎn):消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反應溫度由150℃提高到165℃,消解時(shí)間由2h減少到10min~15min。缺點(diǎn)為微波爐種類(lèi)不同,試驗的功率和時(shí)間均不同。
5、快速消解分光光度法
測定原理:快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,取小計量的水樣和試劑于密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測定COD 值。
優(yōu)缺點(diǎn):占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到最小程度,能耗小,操作簡(jiǎn)便,安全穩定,準確可靠,適宜大批量測定。
3.COD檢測常見(jiàn)問(wèn)題及方法
問(wèn):如何去除氯對COD檢測的影響?
答:準備一份空白樣,其中含有去離子水和與你樣品中氯濃度相同的氯成分。在加入消化液后空白樣會(huì )迅速變成很深的顏色,但是之后你可以減去氯的影響并得到一個(gè)可以適用與你的樣品的檢測結果。
問(wèn):COD檢測的誤差主要來(lái)自于哪里?
答:氯是在COD檢測中帶來(lái)影響最大的因素。每一個(gè)在重鉻酸鉀法中使用的COD實(shí)驗瓶都含有硫酸汞,這種物質(zhì)能夠去除氯的干擾。而MnIII法使用的真空預處理裝置可以去除濃度為1000mg/l的氯。
問(wèn):可以對多個(gè)檢測使用同一個(gè)COD空白樣嗎?
答:使用相同實(shí)驗瓶的多次實(shí)驗是可以重復使用同一個(gè)空白樣的。這個(gè)空白樣必須被保存在陰暗處。隨著(zhù)時(shí)間推移不斷測量空白樣的吸光度以檢查結果是否穩定。在吸光度模式下使用瓶裝去離子水將儀器清零,然后檢測空白樣的吸光度。記錄檢測結果。當吸光度發(fā)生變化超過(guò)0.01吸光度單位時(shí),就需要準備新的空白樣了。
問(wèn):如何驗證COD檢測結果的精確度?
答:使用一個(gè)濃度落在你所使用的濃度范圍內的COD標準溶液。將這個(gè)標準溶液當作你的樣品一樣進(jìn)行檢測。如果你的檢測結果和標準濃度相接近,你就能夠確信你的儀器和試劑是工作正常的,而且你的檢測是操作準確的。
問(wèn):可以稀釋樣品測定COD嗎?
答:可以的。稀釋樣品,然后向瓶子中加入合適的稀釋樣品量(可以是2或者0.2毫升)。將最終檢測結果乘以你的稀釋倍數。
4.COD處理效果差有哪些原因?
1、營(yíng)養物
一般污水中的氮磷等營(yíng)養元素都能夠滿(mǎn)足微生物需要,且過(guò)剩很多。但工業(yè)廢水所占比例較大時(shí),應注意核算碳、氮、磷的比例是否滿(mǎn)足100:5:1。如果污水中缺氮,通??赏都愉@鹽。如果污水中缺磷,通??赏都恿姿峄蛄姿猁}。
2、PH
污水的pH值是呈中性,一般為6.5~7.5。pH值的微小降低可能是由于污水輸送管道中的厭氧發(fā)酵。雨季時(shí)較大的pH降低往往是城市酸雨造成的,這種情況在合流制系統中尤為突出。pH的突然大幅度變化,不論是升高還是降低,通常都是由工業(yè)廢水的大量排入造成的。調節污水pH值,通常是投加氫氧化鈉或硫酸,但這將大大增加污水處理成本。
3、油脂
當污水中油類(lèi)物質(zhì)含量較高時(shí),會(huì )使曝氣設備的曝氣效率降低,如不增加曝氣量就會(huì )使處理效率降低,但增加曝氣量勢必增加污水處理成本。另外,污水中較高的油脂含量還會(huì )降低活性污泥的沉降性能,嚴重時(shí)會(huì )成為污泥膨脹的原因,導致出水SS超標。對油類(lèi)物質(zhì)含量較高的進(jìn)水,需要在預處理段增加除油裝置。
4、溫度
溫度對活性污泥工藝的影響是很廣泛的。首先,溫度會(huì )影響活性污泥中微生物的活性,在冬季溫度較低時(shí),如不采取調控措施,處理效果會(huì )下降。其次,溫度會(huì )影響二沉池的分離性能,例如溫度變化會(huì )使沉淀池產(chǎn)生異重流,導致短流;溫度降低會(huì )使活性污泥由于粘度增大而降低沉降性能;溫度變化會(huì )影響曝氣系統的效率,夏季溫度升高時(shí),會(huì )由于溶解氧飽和濃度的降低,而使充氧困難,導致曝氣效率的下降,并會(huì )使空氣密度降低,若要保證供氣量不變,則必須增大供氣量。
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